Prvič sta bila PFOA in PFOS vključena v standarde izpustov onesnaževal vode za industrijo rafiniranja nafte in sintetičnih smol.
Pred kratkim je Ministrstvo za ekologijo in okolje izdalo "Obvestilo o javnem zbiranju mnenj o dveh nacionalnih standardih izpustov onesnaževal vode, vključno z
01 Ozadje
Pri proizvodnji fluoropolimerov uporaba emulgatorjev in drugih surovin, ki vsebujejo perfluorooktanojsko kislino (PFOA), povzroči, da odpadna voda vsebuje obstojna organska onesnaževala, kot sta PFOA in perfluorooktansulfonska kislina (PFOS). PFOA in PFOS se težko razgradita, lahko migrirata na velike razdalje in sta nagnjena k bioakumulaciji. Ko se spustijo v vodno okolje, se kopičijo v vodnih telesih in prehranjevalni verigi ter predstavljajo potencialno nevarnost za ekosisteme.
Ti dve snovi se lahko zaužijeta na različne načine, vključno z vdihavanjem, prebavo, stikom s kožo in bioakumulacijo v hrani, kar povzroča poškodbe več človeških sistemov; imajo toksikološke učinke na jetra, imunski sistem ter rast in razvoj.
Leta 2023 je Mednarodna agencija za raziskave raka (IARC) PFOA uvrstila med rakotvorne snovi skupine 1, PFOS pa kot rakotvorne snovi skupine 2B. Leta 2017 je moja država vključila PFOS na „Seznam prednostno nadzorovanih kemikalij (prva serija)“; leta 2020 je bila PFOA vključena na "Seznam prednostno nadzorovanih kemikalij (druga serija)".
Leta 2023 sta bili PFOA in PFOS vključeni na "Seznam ključnih nadzorovanih novih onesnaževal (izdaja 2023)". PFOA je izvzeta iz proizvodnje, predelave in uporabe na naslednjih področjih: proizvodnja politetrafluoroetilena (PTFE) in poliviniliden fluorida (PVDF) za proizvodnjo visoko{3}}korozijsko-odpornih membran za plinske filtre, membran za vodne filtre in membran iz medicinskih tkanin; oprema za izmenjevalnike industrijske odpadne toplote; in industrijske tesnilne mase, ki preprečujejo uhajanje hlapnih organskih spojin in delcev PM2,5; in proizvodnja perfluoropropilena (FEP) za proizvodnjo visoko{6}}napetostnih kablov za prenos električne energije.
Po raziskavah večina proizvajalcev fluoropolimerov ne uporablja več surovin, ki vsebujejo PFOA. Vendar pa je zaradi ostankov v proizvodni opremi, kot so reaktorji in cevovodi, še vedno mogoče zaznati visoke koncentracije PFOA v odpadni vodi.
Za izpolnitev nacionalnih zahtev za nadzor in obvladovanje onesnaževanja s PFOA in PFOS v vodnih telesih je treba okrepiti nadzor izpustov odpadne vode proizvajalcev fluoropolimerov in povečati zahteve za nadzor emisij za PFOA in PFOS.
Zvišanje ustreznih mejnih vrednosti emisij za odpadne vode iz industrije rafiniranja nafte je velikega pomena za krepitev spremljanja in upravljanja obstojnih organskih onesnaževal, varovanje okolja in varovanje javnega zdravja.
02 Emisije PFOA in PFOS iz odpadne vode industrije sintetičnih smol
Pripravljalna skupina je izvedla anketo med proizvajalci fluoropolimerov. Večina podjetij, ki proizvajajo politetrafluoroetilen (PTFE), poliviniliden fluorid (PVDF) in perfluoroetilen propilen (FEP), je zamenjala surovine, ki vsebujejo PFOA-. Vendar pa je zaradi ostankov PFOA v proizvodni opremi in njene obstojnosti ni mogoče popolnoma odstraniti v kratkem času. V odpadnih vodah, ki so jih izpuščala ta podjetja, so odkrili PFOA.
Pred čiščenjem proizvodne opreme je bila koncentracija emisij PFOA približno 500 ug/L (500.000 ng/L). Po čiščenju je bila koncentracija emisij približno 10-50 ug/L (10.000-50.000 ng/L). Po predobdelavi odpadne vode z vgradnjo adsorpcijskih naprav na izpustu odpadne vode je koncentracija emisije PFOA dosegla 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L), PFOS pa ni bilo mogoče zaznati.
03 Emisije PFOA in PFOS v odpadnih vodah iz industrije rafiniranja nafte
Skupina za zbiranje je zbrala podatke o spremljanju PFOA in PFOS v odpadnih vodah iz nekaterih tipičnih podjetij za rafiniranje nafte.
Glede na rezultate monitoringa PFOA in PFOS ni bilo mogoče zaznati v odpadni vodi podjetja.
Glavne tehnologije čiščenja PFOA in PFOS v odpadni vodi vključujejo adsorpcijo in membransko ločevanje.
Prednosti adsorpcije so nizki stroški in poraba energije, visoka učinkovitost in enostavno delovanje. Pomanjkljivost je, da je treba uporabljeni adsorpcijski material obravnavati kot nevaren odpadek, kar ima za posledico visoke stroške obdelave. Običajno uporabljeni adsorbenti so ionske izmenjevalne smole, aktivirani koloidi in aktivno oglje, z adsorpcijsko učinkovitostjo, ki dosega več kot 80 %. Membranske metode ločevanja vključujejo predvsem nanofiltracijo in reverzno osmozo. Te metode ponujajo preprosto opremo, dobre rezultate zdravljenja in enostavno avtomatizacijo, z učinkovitostjo zdravljenja, ki se približuje 100 %. Vendar imajo membranski moduli kratko življenjsko dobo, visoke stroške in so dovzetni za obraščanje.
04. Domači in mednarodni standardi glede PFOA in PFOS
moja država, Združene države, Evropska unija, Japonska, Avstralija ter druge države in organizacije so izdale standarde kakovosti vode v zvezi s PFOA in PFOS.
V zvezi s standardi izpusta odpadne vode revidirana direktiva EU o komunalni odpadni vodi iz leta 2024 zahteva, da čistilne naprave spremljajo snovi PFAS pri izpustu odpadne vode. Združene države trenutno raziskujejo in razvijajo omejitve emisij PFAS za odpadne vode iz organske kemične industrije, površinske obdelave kovin in odlagališč.
V moji državi je samo provinca Sichuan leta 2024 izdala "Standard izpusta onesnaževal vode province Chemical Industrial Park Sichuan" (DB513202-2024), ki določa PFOA in PFOS kot neobvezna nadzorna elementa z razmeroma ugodnimi omejitvami.
05. Zahteve za nadzor emisij PFOA in PFOS za odpadne vode iz industrije sintetičnih smol
Na podlagi raziskav in zbiranja podatkov v nekaterih podjetjih za fluoropolimere, ki jih je izvedla skupina za pripravo osnutka, za podjetja, ki uporabljajo PFOA približno 15 let in so izvedla ukrepe za zamenjavo PFOA ter očistila proizvodne obrate in cevovode, je koncentracija emisij PFOA približno 10–50 ug/L (10.000–50.000 ng/L). Za podjetja, ki uporabljajo PFOA manj kot 10 let ali tista, ki so zamenjala PFOA več kot 10 let, bo koncentracija emisij v odpadnih vodah nižja od zgornjih ravni.
Poleg tega lahko po izgradnji adsorpcijskih naprav za predobdelavo odpadne vode na izpustu odpadne vode trenutna koncentracija emisij PFOA doseže 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L). Poleg tega nekateri projekti nujnega zdravljenja in pilotne študije kažejo, da je mogoče koncentracijo emisij PFOA nadzorovati pod 1000 ng/L, če se za zdravljenje uporabljajo reverzna osmoza, membranska filtracija in druge metode.
Glede na trenutno stanje izpustov podjetij v odpadne vode ta revizija postopno določa mejne vrednosti emisij PFOA za obstoječe enote za odvajanje odpadnih voda.
Omejitev emisij prve -stopnje je 4000 ng/L, ki temelji na čiščenju proizvodnih objektov in cevovodov s strani ustreznih podjetij in izvajanju ukrepov za predhodno obdelavo adsorpcije odpadne vode. Omejitev emisij druge- stopnje je 800 ng/L, ki temelji na nenehnem zmanjševanju ostankov PFOA in nadaljnjih ukrepih za čiščenje odpadne vode, ki podpirajo zaščito zdravja ljudi in izboljšanje kakovosti vodnega ekološkega okolja.
Za novo vzpostavljene naprave za odvajanje odpadne vode, ki temeljijo na predpostavki, da ne proizvajajo ali uporabljajo več PFOA, ta revizija predlaga mejno vrednost emisij 100 ng/L.
Na podlagi trenutnega stanja, ko PFOS ni zaznan v odpadnih vodah podjetij za fluoropolimere, ta revizija določa mejno vrednost emisij za PFOS na "ni zaznavno".
06. Zahteve za nadzor emisij za PFOA in PFOS v odpadnih vodah iz industrije rafiniranja nafte
Skupina za pripravo je izvedla raziskavo o večjih državnih{0}}podjetjih za rafiniranje nafte in tipičnih zasebnih podjetjih na Kitajskem. Njihove surovine in izdelki ne vsebujejo snovi PFOA in PFOS; po dejanskih podatkih meritev PFOA in PFOS v odpadni vodi nista bila zaznana.
Ta revizija določa mejne vrednosti emisij za PFOA in PFOS na "ni zaznavno".
07 Zahteve za spremljanje PFOA in PFOS
《Določanje perfluorooktil sulfonske kisline in perfluorooktanojske kisline ter njunih soli v vodi - Redčenje izotopov/tekočinska kromatografija-Triple Quadrupole Mass Spectrometry》(HJ1333). PFOA in PFOS je treba -samokontrolirati vsaj vsakih šest mesecev.